خامساً.. المشتقات الاصطناعية أو نصف الاصطناعية لمواد دسمة طبيعية

وتندرج تحتها ثلاثة أنواع :

1.     مشتقات تحولات الزيوت النباتية

2.     الحموض الدسمة ومشتقاتها

3.     الأغوال الدسمة و مشتقاتها

 

أ‌.مشتقات تحولات الزيوت النباتية :

    1- زيت الأراشيد المهدرج

    2- غليسيريدات البولي أوكسي إتيلين (Labrafiles)

 

    1- زيت الأراشيد المهدرج :

-  خواصه :

§       مادة ذات قوام صلب لدن ولون مائل للبياض

§       عديم الطعم والرائحة

§       درجة انصهاره  38 – 41 .. أي قريب من الفازلين

§       له قدرة عالية على حل العديد من المواد الدوائية

§   لا يتزنخ بسهولة لأنه مهدرج.. ولكن يمكن أن تتشكل فوق أكاسيد إذا كانت الزيوت المهدرجة جزئياً .. لذلك يحفظ في أوعية مغلقة بإحكام بعيدة عن الضوء

-  استعمالاته :

§       يستخدم في تحضير المراهم اللامائية والأسس الممتصة

---------------------

     2- غليسيريدات البولي أوكسي إتيلين (Labrafiles :Gattefosse ) :

-  تركيبها :

تتكون من أمزجة لاسترات مختلطة لكل من:

1.    الغليسيرول الأحادية أوالثنائية أوالثلاثية

2.  البولي اوكسي اتيلين الأحادية والثنائية " ونحصل على هذه الاسترات من إضافة البولي اوكسي اتيلين كيميائياً إلى الزيت النباتي "

وتختلف نسبة أمزجة أسترات 1 إلى 2 من مشتق إلى آخر .. وتبعاً لذلك تختلف خواصها الفيزيائية والكيميائية ..

و Labrafil هو اسمها التجاري من قبل شركة Gattefosse الفرنسية التي تبنت إنتاج غليسيريدات البولي اوكسي اتيلين ..

-  خواصها :

§       يتراوح قوامها من زيتي سائل إلى صلب تبعاً للمادة الدسمة المستخدمة في تحضيرها

§ منحلة على البارد وبكل النسب في زيت البارافين، الزيوت النباتية، ميرستات الايزوبروبيل، المحلات اللاقطبية " كلوروفورم - بنزن " .. ولكنها غير منحلة في الغليسيرين، بروبيلين واتيلين غليكول

§ غير منحلة في الماء ولكن قابلة للتبعثر فيه

§ قدرتها الإختراقية عالية

§ غير محسسة أومخرشة حيث أنها محتملة جيداً من الجلد والأغشية المخاطية الأخرى

-  أمثلة عليها :

§       Labrafil M 1966 CS .. وهي غليسيريدات لزيت اللوز مع البولي اوكسي اتيلين.

§       Labrafil M 1980 CS .. وهي غليسيريدات لزيت الزيتون مع البولي اوكسي اتيلين.

ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ

ب‌.  الحموض الدسمة ومشتقاتها:

1- حمض الشمع (Stearic acid)

2- الحموض الدسمة غير المشبعة ( فيتامين F)

3- إسترات الحموض الدسمة مع الأغوال

4- إسترات الحموض الدسمة مع الغليسيرين

5- إسترات الحموض الدسمة مع عديدات الغول

 

   1- حمض الشمع (Stearic acid)

-  تركيبه :

يتألف من مزيج من حمض الشمع والنخل بنسب متساوية .. ويستحصل عليه من شحم الخروف

-  خواصه :

§       درجة انصهاره  ْ56 – 70  وتصلبه  ْ54

-  استعمالاته :

§       يستخدم كرافع قوام

§   عامل استحلابي في النمط ز/م بتفاعله مع القلويات "تري ايتانول أمين ، بوراكس ، NaOH" حيث يشكل معها صابون قلوي في المستحلبات  ز/م ..

§       عامل استحلابي في النمط  م/ز  عند تفاعله مع المعادن الثقيلة .. مثل الكالسيوم .. حيث شاردة الكالسيوم الواحدة تتفاعل مع سلسلتي حمض شمع " لأنها ثنائية التكافؤ " مما يزيد حب الصابون المتشكل  للدسم و كرهه للماء ..

§    تضاف صوابين حمض الشمع إلى المواد الدسمة السائلة لتشكل هلاميات .. و أيضا تستخدم في المستحضرات الجلدية لزيادة خاصية التصاق المساحيق على الجلد ..

---------------------

   2- الحموض الدسمة غير المشبعة ( فيتامين F) :

-  تركيبه :

يتركب من ثلاثة حموض دسمة غير مشبعة :

        - حمض اللينولئيك.(C18:2)

         - حمض اللينولينيك.(C18:3)

          - حمض الأراشيدونيك (C20:4)

-  استعمالاته :

§       يستخدم في معالجة الجلد الجاف الفقير بالدسم

---------------------

 3- إسترات الحموض الدسمة مع الأغوال:

       - ميريستات الإيزوبروبيل (Isopropyl myristate)

        - زيتات الديسيل (Cetiol V), لورات الهكزيل (Cetiol A).

         -  إسترات لحموض دسمة وأغوال دسمة عالية الوزن الجزيئي ممزوجة مع مواد أخرى (Amphocerin, Dehymulus).

 

ميريستات الإيزوبروبيل (Isopropyl myristate)

-  تركيبه :

وهو عبارة عن استر حمض الميريستيك مع الغول الايزوبروبيلي

-  خواصه :

§       سائل زيتي غير طيار

§       عديم اللون والرائحة حلو الطعم قليلاً

§       لا ينحل في الماء، الغليسيرين، البروبيلين غليكول

§   يمتزج بالزيوت النباتية ، زيت البارافين ، اللانولين ، بعض أنواع الشموع ، الأغوال الدسمة .. ولكن لا يمتزج مع البارافين الصلب

§       غير قابل للأكسدة أو الإماهة

§       له قدرة إختراقية عالية

§       تحمله جيد من قبل الجلد

§       يتميز بقدرة كبيرة على حل المواد الدوائية بنسبة أكبر من الزيوت النباتية

-  استعمالاته :

§   يستخدم في المستحضرات الجلدية " المراهم ، الأسس الإستحلابية " كبديل عن الزيوت النباتية وذلك للميزة التي ذكرناها سابقاً

§   مزائجه مع الايتانول تحسن امتصاص المواد الدوائية ذات الطبيعة الدسمة بشكل كبير .. خاصة إذا مزج معه بنسبة  1:1

 

زيتات الديسيل (Cetiol V), لورات الهكزيل (Cetiol A).

-  تركيبه :

    عبارة عن استرات لحموض دسمة مع أغوال دسمة ذات وزن جزيئي متوسط

-  خواصه واستعمالاته :

§       سلسلته قصيرة وبالتالي سيولته أكبر من ميريستات الإيزوبروبيل

§       نفس خواص واستعمالات ميريستات الإيزوبروبيل

 

إسترات لحموض دسمة وأغوال دسمة عالية الوزن الجزيئي ممزوجة مع مواد أخرى (Amphocerin, Dehymulus).

-  تركيبها :

إسترات لحموض دسمة وأغوال دسمة عالية الوزن الجزيئي ممزوجة مع مواد أخرى ..مثل.. الزيوت، البارافين، الفازلين، اللانولين، الأغوال الدسمة " الغول السيتيلي (C16)، الستئريلي (C18) "

-  خواصها :

    قريبة في بنيتها من المواد الدسمة الوظيفية المصنعة فيزيولوجياً من قبل الجلد

-  استعمالاتها :

§       عوامل مطرية للجلد

§       عوامل استحلابية في النمط  م/ز

§       طور دسم في الأسس الإستحلابية  م/ز

---------------------

 4- أسترات الحموض الدسمة مع الغليسيرين:

1.    غليسيريدات أحادية لحمض الشمع (Cutina MD           Glycerol monostearate

2.          غليسيريدات أحادية لحمض الشمع القابلة للإستحلاب:

1- مع صابون شمعات البوتاسيوم (Cutina KD 16).

2- مع ألكيل سلفات (Cutina LE).

3- مع عامل إستحلابي أولي غير متشرد (إستر البولي أوكسي إتيلين)  .Gelot 64 

3.          غليسيريدات ثلاثية لحموض دسمة مشبعة (Migloyl 812) Dynamit Nobel

 

v    غليسيريدات أحادية لحمض الشمع (Cutina MD):

-  خواصها :

§       تتواجد بشكل كتل صلبة شمعية قاسية دهنية الملمس بيضاء اللون

§       عديمة الطعم والرائحة

§       % 35  من تركيبها على الأقل غليسيريدات أحادية لحمض الشمع

§       درجة انصهارها  ْ53 – 57

§       تنحل في المحلات اللاقطبية " كلوروفورم، بنزن " .. وغير منحلة في الماء

§       تمتص جيداً من قبل الجلد

§       كريماتها الناتجة ذات مظهر لامع .. على عكس الأغوال الدسمة  التي تعطي مظهر كامد

§       ذات قدرة استحلابية متوسطة

-  استعمالاتها :

§       رافع قوام في المستحضرات الجلدية والتجميلية

§   عامل استحلابي في النمط  م/ز .. ولكن قدرته الاستحلابية ضعيفة مقارنة مع العوامل الأخرى .. لذلك لا يلعب دور عامل رئيسي وإنما مثبت للمستحلب

 

! قامت بعض الشركات بإضافة مواد أخرى لهذه الغليسيريدات الشمعية لتحسين خواصها الاستحلابية .. فحصلنا على :

 

v    غليسيريدات أحادية لحمض الشمع القابلة للإستحلاب:

1- مع صابون شمعات البوتاسيوم (Cutina KD 16).

-  تتنافر مع الحموض والمواد الشرسبية

-  تستخدم في تحضير كريمات  ز/م  قلوية .. أي في PH لا يقل عن 7.8

-  تحضر من قبل شركة  Henkel  تحت اسم  Cutina KD 16

 

2- مع ألكيل سلفات (Cutina LE).

-  تتنافر مع القلويات

-  تستخدم في تحضير كريمات  ز/م  في PH  أقل من  7.8

-  مثال عليها ..  SLS صوديوم لوريل سلفات

 

3- مع عامل إستحلابي أولي غير متشرد (إستر البولي أوكسي إتيلين)  .Gelot 64 

-  تتوافق مع المواد القلوية والحمضية

-  تستخدم في الكريمات الغنية بالمواد المنحلة في الدسم .. مثال عليها : " الميتيل ساليسيلات -  الزيوت العطرية "

-  تحضر من قبل شركة  Gattefosse  تحت اسم  Gelot 64

 

v    غليسيريدات ثلاثية لحموض دسمة مشبعة :

تركيبها :

هي عبارة عن غليسيريدات ثلاثية لحموض دسمة مشبعة ذات منشأ نباتي

-  خواصها :

§       ذات قوام زيتي سائل

§       عديمة اللون والطعم والرائحة

§       قدرتها الإختراقية جيدة

§       قليلة الميل للتزنخ والأكسدة

§       قدرتها الإستحلابية ضعيفة جداً .. لأنها استرات ثلاثية وبالتالي لم يبقى في المركب زمر – OH محبة للماء ..

-  الاسم التجاري :

§       شركة  Dynamit Nobel  :  Migloyl 812

---------------------

  5- إسترات الحموض الدسمة مع عديدات الغول:

 -  تركيبها :

مشابهة جداً لاسترات الغليسيرول .. مثال عليها : شمعات الاتيلين غليكول ، شمعات البروبيلين غليكول، شمعات الدي ايتلين غليكول

-  خواصها :

§       تتواجد بشكل كتل شمعية بيضاء

§       عديمة الطعم والرائحة

§ درجة انصهارها  ْ33 – 57  وذلك حسب متعدد الغول  و الحمض الدسم المستخدم.. فكلما ازداد عدد الوظائف الغولية انخفضت درجة الانصهار .. فشمعات البروبلين لها أقل درجة انصهار

§ عوامل استحلابية ضعيفة .. ويمكن تحسين قدرتها الاستحلابية بإضافة عوامل استحلابية أولية .. كالأغوال الدسمة " الغول الستيريلي "

ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ

 ث-   الأغوال الدسمة و مشتقاتها :

ويختلف قوامها تبعاً لطول السلسلة الهيدروكربونية .. فتكون :

1.     سائلة

2.     صلبة

·       السائلة :

-  وهي الأغوال المؤلفة من  12  ذرة كربون وما دون ذلك ..

-  خواصها :

§       تستخدم بدل الزيوت المعدنية و النباتية

§       لها قدرة اختراق جيدة للجلد

---------------------

·       الصلبة :

-  استعمالاتها :

§   تستخدم رافعات قوام في المستحضرات الجلدية والتجميلية حيث تضاف إلى الزيوت النباتية أو الحيوانية أو المعدنية بعد صهرها

§       تدخل في تركيب الشموع ذاتية الاستحلاب .. مثل : شمع اللانيت ..

§       استخدامها في الكريمات من نمط  ز/م  يعطي مظهر كامد " لون رمادي "

§       تستخدم كعامل استحلابي مثبت في النمط  م/ز

§       تحسن قدرة الأسس الدسمة على امتصاص الماء في الكريمات الممتصة

-  أمثلة على الأغوال الدسمة المستخدمة مع درجات انصهارها :

§       الغول الميرستيلي  38 – 36  : ( 14 C)  

§       الغول السيتيلي  47 – 50  : ( 16 C )

§       الغول الستئريلي  58 – 56  : ( 18 C )

§       الغول السيتوستئريلي  و هو مزيج من الغول الستيلي و الستيئريلي.